關鍵詞： 細葉杜香; 化學成分; 正二十八烷醇; oleuropeic acid
Abstract:Objective To investigate the chemical constituents of the petroleum and the chloroform extracts of Ledum palustre L. Var. Angustum E. Busch. Method Silica gel column chromatography was used to separate and purify the chemical constituents. The structures were elucidated on the basis of physicochemical properties and spectral lts Five compounds were isolated and identified as 5-hydroxy-4′,7-dimethoxyflavone，n-octacosanol,scopoletin,oleuropeic acid and fraxetin. Conclusion n-octacosanol and oleuropeic acid were isolated from the Ledum genus for the first time.
Key words: Ledum palustre L. Var. Angustum E. Busch; chemical constituents; n-octacosanol; oleuropeic acid
細葉杜香（Ledum palustre L. Var. Angustum E. Busch）是杜鵑花科杜香屬常綠直立小灌木，筆者曾報道從細葉杜香嫩枝和葉水提物的乙酸乙酯部位分離並鑑定了4個化合物：七葉內酯，對羥基苯甲酸，槲皮素和金絲桃苷［1］。本文報道從該水提物的石油醚和三氯甲烷部位共分離得到6個單體化合物，確定了其中5個化合物的結構，分別爲5-羥基-4′,7-二甲氧基黃酮(1)、正二十八烷醇(2)、東莨菪內酯(3)、oleuropeic acid(4)、秦皮素(5)，化合物2和4爲首次從該屬植物中分離得到。
1 儀器、試劑與材料
熔點用X-4數字顯示顯微熔點測定儀測定(溫度計未校正)；紫外光譜掃描用島津UV-2450紫外分光光譜儀；紅外光譜用5DX-FT型紅外光譜儀測定；質譜用Agilent6120型液相色譜-質譜聯用儀測定，核磁共振用Bruker AV超導核磁共振波譜儀測定,柱層析和薄層層析硅膠均由青島海洋化工廠生產。薄層色譜檢測用254 nm、365 nm紫外燈。石油醚(60～90 ℃)、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇均爲分析純。藥材於2005年6月採自內蒙古大興安嶺,經廣東藥學院中藥學院劉基柱老師鑑定爲細葉杜香(Ledum palustre stum E. Busch),樣品現儲存於廣東藥學院天然藥物化學教研室。
2 提取與分離
乾燥的細葉杜香嫩枝和葉(5.8 kg)粉碎後，用水迴流提取6次(首次5 h，收集揮發油，其餘每次2 h),合併提取液減壓濃縮,濃縮液加醇沉澱,過濾,合併濾液濃縮至4 L,依次用石油醚,三氯甲烷萃取，得到石油醚部位3.8 g和三氯甲烷部位40 g。
石油醚部位（3.8 g）經硅膠（200～300目）柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每150 mL收集一個流分，TLC檢測，合併相同流分。在第21～30流分析出黃色絮狀沉澱，過濾，沉澱用石油醚-乙酸乙酯（體積比20∶1）重結晶，得化合物1(7 mg)。
三氯甲烷部位萃取物（40 g）經硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫，每800 mL收集一個流分，TLC檢測。其中，石油醚-乙酸乙酯（體積比100∶3）洗脫部分，第113～136流分合並後濃縮，靜置，析出白色顆粒狀結晶，用三氯甲烷反覆重結晶得化合物2(10 mg)。石油醚-乙酸乙酯（體積比5∶1)洗脫部分，其中第427～442流分濃縮液合併後，靜置，溶液中析出無色透明長針狀晶體，濾出結晶，用丙酮-甲醇(體積比1∶1)反覆重結晶，再過LH-20凝膠柱進行純化，甲醇爲洗脫劑，根據色帶收集並結合薄層檢測合併相同流分，放置析晶，得到化合物3(30 mg)；第451～466流分合並後，析出大量淡黃白色方晶，抽濾，用乙酸乙酯洗滌，沉澱變爲純白細顆粒狀，經甲醇反覆重結晶，得化合物4(150 mg)；第535～552流分析出大量的淡黃色絮狀沉澱，過濾，用石油醚和乙酸乙酯重結晶得到顏色不均一的黃色鱗片狀晶體，複用甲醇和水溶解晶體並製成高溫下的飽和溶液，然後放置冰箱，數小時即析出土黃色透明鱗片狀結晶，再次過濾，用甲醇和丙酮加熱溶解晶體後室溫放置，數天後析出黃色針狀結晶，再用甲醇進行重結晶得化合物5(50 mg)。